Добрый день!
По вашему описанию (есть только вы — родная сестра, и опекун, взявший брата под опеку за год до 18 летия; родителей, жены и детей у брата нет) выплаты полагаются вам как родной сестре.
Родная сестра — ближайший родственник. Согласно Гражданскому кодексу РФ (ст. 1142), наследниками первой очереди являются дети, супруг и родители умершего. Если их нет, наследниками второй очереди являются родные братья и сестры, а также дедушка и бабушка. Вы — родная сестра, то есть прямой родственник.
Опекун — не родственник.
Опекунство (даже если человек взял брата под опеку) не создаёт родственных прав. Опекун имеет право на социальные гарантии, связанные именно с выполнением обязанностей опекуна (например, компенсацию расходов на содержание подопечного), но не на наследование и не на выплаты по смерти подопечного как наследнику. Опекун может претендовать на выплаты только если был официально назначен получателем пенсии/пособия подопечного или если между ними был заключён договор пожизненного содержания.