Добрый день.
Да, если предоставляете ежегодный отпуск в календарных днях, а это большинство случаев. По закону нет ограничений, с какого дня недели можно предоставить отпуск.
Более того, можете оформить часть ежегодного отпуска в календарных днях только на выходные. Но этим правом лучше не злоупотребляйте и обязательно при делении ежегодного отпуска на части получите согласие работника на это.
Лишь изредка ежегодный отпуск предоставляется в рабочих днях (например, сезонному работнику) и, соответственно, такой отпуск не получится предоставить с выходного.
Оплачивайте все дни, включаемые в ежегодный оплачиваемый отпуск, одинаково, путем умножения их количества на средний дневной заработок работника.